白头蝰分布于中国中西部海拔100米至1600米的丘陵山区，主要分布在云南、西藏、陕西、甘肃、四川等地。

白头蝰是一种极度危险的毒蛇，被称为“天下第一毒蛇”，其毒液是中国27种毒蛇中最毒的一种，至今仍没有专门针对此蛇的抗蛇毒血清。